A 19. század elején a könyvtár állománya már meghaladta a 42 ezer kötetet. Sokan látogattak Kalocsára, hogy megtekinthessék a barokk könyvtártermet és a ritkaságokat. Az 1813-tól vezetett vendégkönyv bejegyzései szerint például Czuczor Gergely, Rómer Flóris, Trefort Ágoston valamint Munkácsy Mihály és felesége is járt a könyvtárban.         

Válogatás a 19. századi érsekek gyűjteményéből:

Allgemeine Moden-Zeitung: Bildermagazin. Leipzig: Baumgärtner, 1848. 
A sajtótörténeti forrás a 19. századi divatirányzatokat mutatja be. Átfogó képet ad a korszak öltözködési kultúrájáról. Nádasdy Ferenc érsek (1845-1851) gyűjteményéből.  

Friedrich Schiller: Az európai híres zsiványok, útonálló tolvajok, gyilkosok, haramiák, lázzadók és pártütők tüköre. Pest: Trattner János Tamás, 1817. Trattner János Tamás (1789-1825) nyomdász és könyvkereskedő, a magyar nyelvű tudományos, irodalmi és ismeretterjesztő művek kiadásának mecénása.

  

Kis János (szerk.): Helikoni kedvtöltés a magyar literaturának némelly barátjai által. Pest: Trattner János Tamás, 1819-1820. A Helikoni Kedvtöltés című szépirodalmi lap négy kötetben jelent meg. Kis Jánosnak, mint lelkésznek, kettős cél lebegett a szeme előtt, mikor összeállította Kedvtöltése tartalmát. Nemesen akart gyönyörködtetni és egyúttal hasznosan tanítani. Rövid beszédeket, költeményeket, történeti cikkeket, életbölcseleti elmélkedéseket közölt. 

Seba Smith: Way dosn East. Portraitures of Yankee Life New York: J.C. Derby, 1854. Seba Smith (1792-1868) amerikai író művének első kiadása.

Horváth Ferencz: Unio. Kalocsa: Malatin-Holmeyer Nyomda, 1859. Horváth József kalocsai olvasókanonok alapítványából jutalmazott három részből álló pályamunkát Horváth Ferencz kalocsai egyházmegyés áldozár, bajai igazgató készítette. A mű az 1857-től 1882-ig működő kalocsai Malatin-Holmeyer nyomdában készült. 

Munkálatok: A pesti növendékpapság egyházirodalmi iskolája. Teológiai folyóirat. Pest: Emich Gusztáv Könyvnyomda, 1853-1862. 19. század végi, 20. század eleji magyar katolikus teológiai folyóirat. Teológiai tanulmányokat tartalmaz.

Széchenyi István: Hitel. Pest: Trattner János Mihály és Károlyi István, 1830. A szerző sajátkezű ajánlásával. A magyar gazdasági szakirodalom egyik első műve, a magyar gazdasági és politikai élet megreformálását hirdeti. A későbbiekben további kiadások is megjelentek magyar és német nyelveken. A szerző saját kezű ajánlása Lonovics József érseknek.

Kiss Bálint: Magyar régiségek. Pest: Fűskúti Landerer Lajos, 1839. A szerző ajánlásával. Kiss Bálint (1772-1853) református lelkész, történész. Bekapcsolódott a korban virágkorát élő őstörténeti mozgalomba, s művében kísérletet tett a magyarok régmúltjának és korai művelődéstörténetének összefoglalására. A szerző saját kezű ajánlásával, Lonovics József érsek (1866-1867) gyűjteményéből.

Varga Márton: Á Gyönyörű Természet’ Tudománnya… Nagyvárad: Tichy János, 1808. Varga Márton (1767-1818) természettudós reáltudományi összefoglaló tankönyvsorozata a 18. század fizikai, kémiai és csillagászati földrajzának tudományos összefoglalása.  A mű Tichy János 1808-1839-ig Nagyváradon működő nyomdájában készült.

Testamentetak tamedsa...London: Dowall Printer, 1840. Újszövetség eszkimó nyelven. 

Te faufaa api.. London: Watts, 1853. Újszövetség tahiti nyelven.

Újszövetség hindi, ír, skót gael, kínai nyelveken. 

Franz Liszt: Die heilige Cäcelia Legende... Leipzig: C.F. Kahnt, 1876. 1878-ban mutatták be a Szent Cecília legendája egyházi kórusművet. Liszt Ferenc saját kezű aláírásával. Barátjának, a 25 éves püspöki jubileumát ünneplő Haynald Lajos érseknek (1867-1891) ajánlva.

Látogatók könyve 1835-1941. Munkácsy Mihály 1884. szeptember 22-i látogatása emlékét őrzi saját kezű bejegyzése.

Haynald Lajos bíboros, érsek (1867-1891) korának egyik kiváló tudósa és könyvgyűjtője. Európai hírű botanikus, az MTA és számos tudományos társaság tagja, sok száz dedikált könyvet hagyott a könyvtárra.

 Válogatás Haynald Lajos és Császka György érsekek könyvtáraiból:

Auguste Kanitz: Le Cardinal Haynald… Botaniste. Gand: A. Siffer, 1890. Kanitz Ágoston (1843-1896) botanikus műve Haynald Lajos bíboros-kalocsai érsekről.

Haynald Lajos: A szentírási mézgák és gyanták termőnövényei. Kolozsvár: Papp Miklós, 1879. A Biblia növényeinek ismertetője. Haynald Lajos érsek népszerű előadása, melyet 1869-ben a Magyar Tudományos Akadémia ünnepélyes közgyűlésén tartott. Haynald tudományos céljai között szerepelt a Flora Biblica összeállítása. A Bibliában megjelenő növények nagy részével itáliai útjai során találkozott. A fajokkal való megismerkedést követően a szentírási növényekről éveken át gyűjtötte a botanikai és kultúrtörténeti ismereteket.

Konkoly-Thege Miklós: A napfoltok s a Nap felületének kinézése 1876-ban. Budapest: A Magyar Tudományos Akadémia Könyvkiadó Hivatala, 1877. Egy évszázaddal ezelőtt a világ csillagászai -elsősorban a Nap tanulmányozói - Los Angelestől Pekingig, talán jobban ismerték Kalocsa nevét, mint Budapestét. Ennek a hírnévnek a forrása a kalocsai Jezsuita Gimnáziumra emelt csillagvizsgáló, a Haynald Obszervatórium és annak fáradhatatlan igazgatója Fényi Gyula tevékenységéből eredt. A csillagvizsgálót Haynald Lajos bíboros-érsek alapította 1878-ban Konkoly-Thege Miklós csillagász segítségével.

Johann Joseph Hoffmann: Shopping- dialogues Winkelgesprekken in het hollandsch, engelsch en japansch. The Hague: Nijhoff Martin, 1861.  Vásárláshoz, kereskedéshez használt kifejezések angol-holland-japán nyelven. A szerző ajánlásával Haynald Lajos kalocsai érseknek.

B. Eötvös József: Gondolatok. Pest: Ráth Mór, 1864. A Gondolatok Eötvös József utolsó megjelent munkája. A szerző saját kezű ajánló sorait olvashatjuk Haynald Lajos érsekhez.

Breviarium…Venice: Petrus Lichtenstein, 1524. Esztergomi breviárium, 1480-1558-ig több kiadása is megjelent.  A csíksomlyói ferencesek ajándéka Haynald Lajos érseknek.

Czimmermann István: Nkuebzi mu ndjira ia Kupusumuka. [Nyungve imakönyv]. Natal: Kuchitiua kua Livro kua S. Toma ua Aquino kua Atrappisti, 1890. Czimmermann István (1849-1894) jezsuita szerzetes a kalocsai gimnáziumban kezdte meg működését, innen indult 1885 őszén a mozambiki misszióba. Szótárt, leíró nyelvtant állított össze és megkezdte az általa készített fordítások kiadását. E munkájával megalkotta a nyungve írásbeliséget. A bennszülöttek a betűk atyja elnevezéssel tisztelték meg Czimmermannt. A mű Dél-Afrika egyik tartományában, Natalban jelent meg. A nyungve írásbeliség megalkotása és a nyungve nyelvű könyvek kiadása mérföldkő volt Afrika művelődéstörténetében. A szerző saját kezű ajánlásával, Császka György érsek gyűjteményéből.

Rosthy Kálmán: Császka György érsek névnapjára készült emlékkönyv. Kalocsa: Stephaneum, 1893. Császka György érsek (1891-1904) névnapjára „György kalocsai érsek” címmel készült háromfelvonásos történeti színmű szereplőinek fényképes emlékkönyve. A színművet a kalocsai érseki Stephaneum diákjai adták elő.

 

Kőrösi László: Egiptom művészete. Budapest: Pátria Nyomda, 1899. Magyar tanárok tanulmánykönyve száz eredeti képpel. Császka György érsek (1891-1904) gyűjteményéből.

Friedrich de la Fouqué de la Motte: Undine Wandesbeck: G.W. Seitz, [1884.]  A 19. századi népszerű mű Fouqué német romantikus író 1811-ben, Berlinben megjelent fantasztikus elemekkel átszőtt elbeszélése. 

Singhoffer József-Pejcsik Imre: Hazánk halászata. Budapest: Schmidl Sándor, 1892. A szerzők a művet Császka György érseknek (1891-1904) ajánlották. Singhoffer József halászmester, édesvízi, tengeri hal és rák kereskedelmével foglalkozott Budapesten, a Központi Vásárcsarnokban az 1920-as években.

Madách Imre: Az ember tragédiája. Budapest: Athenaeum R. Társulat, 1884. Jászai Mari 1899. májusában fellépett Kalocsán Somogyi Mór zongoraművész és Somogyi B. Carola opera primadonna kíséretében. Ekkor megtekintette az Érseki Könyvtárat és látogatása emlékére ajándékozta a dedikált kötetet a gyűjteménynek.